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  • 含油污泥燃料化處理及清潔燃燒技術(shù)

    含油污泥燃料化處理及清潔燃燒技術(shù)

    2021-10-16 11:46:11 10

      在石油開(kāi)采、集輸和煉制過(guò)程中產(chǎn)生了大量的含油污泥。據統計,我國各油田每年產(chǎn)生含油污泥40×104t以上,而且產(chǎn)量還在逐年上升。含油污泥中含有苯系物、酚類(lèi)、多環(huán)芳烴、有害的微生物、重金屬、放射性物質(zhì)等有害物質(zhì),已被國家列為危險固體廢棄物,如果處置不當,將造成嚴重的環(huán)境污染。陜北地處干旱、缺水地區,其生態(tài)環(huán)境脆弱,含油污泥帶來(lái)的環(huán)境污染問(wèn)題更為嚴重。目前,溶劑萃取、熱化學(xué)洗滌、固化法、生物處理等是常用的處理方法,但這些方法都存在一定的局限性。

      加入輔助燃料混燒是含油污泥常用的處理方法之一。但這種方法的缺點(diǎn)是對于含水率高的污泥需要進(jìn)行預處理來(lái)降低含水率及黏度,并且需要加入輔助燃料來(lái)保持一定的燃燒溫度,還需要對燃燒的煙氣及殘渣進(jìn)行處理,以免產(chǎn)生二次污染。含油污泥顆?;剂现苽浼扒鍧嵢紵煌诨鞜?,是在污泥中加入一定的處理藥劑使其快速破乳、干化并提高其熱值,形成顆?;娜剂?,利用煙氣污染物控制技術(shù)使其燃燒過(guò)程中的污染物排放值達到國家控制標準,實(shí)現含油污泥的無(wú)害化與資源化處理。謝水祥等開(kāi)發(fā)了一種含油污泥處理劑,能使大港油田、新疆油田、勝利油田、遼河油田等含油污泥迅速破乳,其干化物燃燒后灰渣與燃煤混燒排放的煙氣均滿(mǎn)足我國相關(guān)排放標準要求。我國于2014年頒布施行了新的《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2014,煙氣中二氧化硫排放濃度限值由900mg/m3降低至400mg/m3,氮氧化物排放濃度限值為400mg/m3,而文獻檢索國內關(guān)于含油污泥燃料化處理劑的作用機理研究報道很少,仍需要進(jìn)一步研究。我們課題組一直專(zhuān)注于油氣田環(huán)境污染控制理論與技術(shù)的研究,先后研究了含油污泥低溫催化熱解技術(shù),熱氧化技術(shù)。延長(cháng)石油每年產(chǎn)生含油污泥達15×104t以上,為了對含油污泥進(jìn)行無(wú)害化處理的同時(shí),回收利用含油污泥中所含潛在能量,研究了燃料化處理劑對延長(cháng)油田含油污泥性質(zhì)的影響及作用機理,設計了燃料化處理劑復配實(shí)驗。經(jīng)復配制成的燃料熱值達到5273kCal/kg;在顆?;剂现屑尤?.0%的脫硫劑DS可使燃燒煙氣中各項污染物濃度均低于《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2014規定的限值,為含油污泥的處置及資源化利用提供了思路和方法。

      1、實(shí)驗部分

      1.1 實(shí)驗儀器及方法

      污泥含水率采用GB/T8929-2006《原油水含量的測定蒸餾法》測定,含油率采用索氏提取法測定,固含量通過(guò)差減法得到;元素分析使用VarioELIII元素分析儀,依照SH/T0656-2008《石油產(chǎn)品及潤滑劑中碳,氫,氮測定法》進(jìn)行分析;使用日本電子株式會(huì )社JSM-6390A型掃描電鏡對樣品進(jìn)行觀(guān)察;使用PerkinElmerNexION300×電感耦合等離子體質(zhì)譜儀依照DB43/T1220-2016《土壤中銅、鋅、鉛、鎘、鉻、汞、砷的測定電感耦合等離子體―質(zhì)譜法》對殘渣中的重金屬含量進(jìn)行測定;燃料熱值用XRY-1A型氧彈熱量計測量;燃燒在合肥科晶材料技術(shù)有限公司GSL-1500X管式加熱爐中進(jìn)行,煙氣用嶗應3012H型自動(dòng)煙塵(氣)測試儀分析。將盛有顆?;剂系嫩釄宸湃爰訜釥t,調節氧氣流量為80mL/min,升溫速率為15℃/min條件下,當爐溫升到250℃時(shí),將煙氣接收管連接到加熱爐煙氣出口上,用煙氣分析儀對污染物組分進(jìn)行實(shí)時(shí)在線(xiàn)分析,從300℃時(shí)開(kāi)始,每隔10℃記錄一次煙氣中污染物的濃度數據,直至燒至800℃為止。

      1.2 實(shí)驗物料

      含油污泥樣品取自延長(cháng)油田沉降罐罐底泥,呈黑褐色黏稠狀。通過(guò)實(shí)驗測得其含水率均值為30.65%,含油率均值為28.16%,固含量均值為41.19%,密度均值為1.345g/mL,熱值均值為3621kCal/kg。元素分析(見(jiàn)表1)。

    污水處理設備__全康環(huán)保QKEP

      脫硫劑DS 、破乳劑、干化劑、疏散劑、催化劑。

      2、結果與討論

      2.1 燃料化處理劑對污泥性質(zhì)的影響

      含油污泥是一種極其穩定的懸浮乳狀液體系。要使其快速干化,必須將其破乳,使油、水分離。室內對8種市售破乳劑進(jìn)行了篩選。當在污泥中加入5%的破乳劑,攪拌均勻后于40℃下恒溫干燥48h,其干燥效果(見(jiàn)表2)。

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      從表2破乳結果可以看出,采用破乳劑YA-5的破乳效果最好,其次是YA-2,可初步實(shí)現含油污泥的破乳。

      破乳后的污泥雖然明顯干化,但是仍然聚結成團,不松散。多次實(shí)驗結果表明,單獨添加破乳劑、干化劑、疏散劑及催化劑對污泥性質(zhì)改變能力有限。為了考查破乳劑、干化劑、疏散劑及催化劑對含油污泥的綜合作用結果,以熱值為指標,設計了燃料化處理劑的復配實(shí)驗,研究了破乳劑、干化劑、疏散劑及催化劑的不同加量對含油污泥的影響(見(jiàn)表3)。

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      由表3可知,當含油污泥為60%,燃料化處理劑(7.8%破乳劑,2%干化劑,30%疏散劑,0.2%催化劑)為40%時(shí),干化效果最好,燃料整體干燥,無(wú)油跡灰粒,其熱值達到5273kCal/kg,含油污泥處理前后的狀態(tài)(見(jiàn)圖1)。

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      2.2 燃料化處理劑的作用機理

      用掃描電鏡對含油污泥與制備的顆?;剂线M(jìn)行了觀(guān)察,其電鏡照片(見(jiàn)圖2、圖3)。由圖2、圖3可以發(fā)現,含油污泥在干化前連接緊密,游離水少,大部分被包裹在油水乳狀液體系中,外觀(guān)表現為黏度大,粘連和結塊,干燥困難。制成顆?;剂虾?,含油污泥緊密連接被破壞,絮體水等從含油污泥中游離出來(lái),外觀(guān)表現為多孔,疏松和干燥。

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      當處理劑與含油污泥混合后,破乳劑分子迅速吸附進(jìn)入懸浮乳狀液油水界面層內,破壞油水界面膜,少量的分散相粒子聚結成團,在攪拌及其他組分的作用下,進(jìn)一步聚結成大液滴,使含油污泥迅速破乳,含油污泥中的絮體水、毛細水從含油污泥中游離出來(lái),從而加快了含油污泥的干燥。

      同時(shí),干化劑和疏散劑加大了油泥顆粒的間隙,降低了油泥黏度,污泥內部彼此不再粘連和結塊,物料性質(zhì)得到有效改善;混合樣品表面積增大,利于水分的揮發(fā),同時(shí)疏散劑還能增加污泥的熱值。催化劑充分利用含油污泥中的有機物和潛在熱量,促進(jìn)其更易于燃燒,使其可作熱電廠(chǎng)等單位的燃料使用。

      2.3 燃燒煙氣污染物控制技術(shù)與殘渣分析

      國家環(huán)保部于2014年7月頒布施行了新的《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2014,同時(shí)廢止了GB13271-2001。新的標準規定對于燃煤鍋爐,煙氣中的二氧化硫排放濃度限值大幅降低,由900mg/m3降低至400mg/m3,氮氧化物排放濃度限值為400mg/m3。

      利用嶗應3012H型(新08代)自動(dòng)煙塵(氣)測試儀對制備的顆?;剂系娜紵裏煔膺M(jìn)行了監測分析,監測結果表明煙氣中的二氧化硫污染物濃度達到了450mg/L,超過(guò)了標準GB13271-2014規定的限值,必須對煙氣中的二氧化硫污染物濃度進(jìn)行控制。通過(guò)脫硫劑種類(lèi)及加量?jì)?yōu)選實(shí)驗發(fā)現,當加入2.0%脫硫劑DS后,燃燒煙氣中各項污染物濃度均低于《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2014規定的限值(見(jiàn)表4),可將其作為燃煤鍋爐的燃料使用。

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      燃燒殘渣中的重金屬含量對其后續處理處置具有重要影響。使用等離子體質(zhì)譜對殘渣中的重金屬含量進(jìn)行了分析,結果(見(jiàn)表5)。顆?;剂先紵龤堅兄亟饘?銅、鉛、砷、鉻、鎘)含量均低于國家農用污泥中污染物控制標準和國家土壤環(huán)境質(zhì)量標準,可制成建筑材料用于井場(chǎng)鋪路或其他用途,不會(huì )對環(huán)境產(chǎn)生不利影響。

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      3、結論

      在對含油污泥的組成和性質(zhì)分析的基礎上,研究了延長(cháng)油田含油污泥的燃料化處理及清潔燃燒技術(shù),取得了如下結論:

      (1)研究了燃料化處理劑對延長(cháng)油田含油污泥性質(zhì)的影響及作用機理,通過(guò)燃料化處理劑將含油污泥制成了顆?;剂?,其熱值達到5273kCal/kg。

      (2)在顆?;剂现屑尤?.0%的脫硫劑DS可使燃燒煙氣中各項污染物濃度均低于《鍋爐大氣污染物排放標準》GB13271-2014規定的限值。

      (3)含油污泥顆?;剂现苽浼扒鍧嵢紵秊檠娱L(cháng)油田含油污泥的資源化利用提供了思路和方法。(來(lái)源:西安石油大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,陜西省油氣田環(huán)境污染控制技術(shù)與儲層保護重點(diǎn)實(shí)驗室,中國石油長(cháng)慶油田分公司第一采油廠(chǎng),西安石油大學(xué)石油工程學(xué)院)

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